Экспозиция раздела построена по хронологическому принципу и даёт представление об основных этапах и тенденциях развития искусства этой эпохи. В разделе, посвящённом времени Петра I, особое место принадлежит произведениям И.Н. Никитина и А.М. Матвеева — крупнейших русских портретистов, с именами которых связано утверждение светского направления в русском изобразительном искусстве.

Портретная живопись середины и второй половины XVIII века представлена работами таких значительных мастеров, как И.Я. Вишняков, А.П. Антропов, И.П. Аргунов, Ф.С. Рокотов («Портрет великого князя Павла Петровича в детстве», портрет графини Е.Санти и др.), Д.Г.Левицкий («Смолянки» — знаменитая серия портретов воспитанниц Смольного института), В.Л.Боровиковский («Екатерина II на прогулке в Царскосельском парке», портреты Е. Арсеньевой, О. Филипповой и др.).

С достаточной полнотой представлено творчество основоположника отечественной исторической живописи А.П. Лосенко («Жертвоприношение Авраама», «Владимир и Рогнеда» и др.) и его последователей (И.А. Акимов, Г.И. Угрюмов, П.И. Соколов). Также экспозиция знакомит с произведениями ведущих скульпторов XVIII века (К.-Б. Растрелли, Ф.Ф. Щедрин, И.П. Прокофьев, М.И. Козловский, Ф.И. Шубин).

Особый раздел составляют уникальные изделия декоративно-прикладного искусства этого времени (образцы мебели, жирандоли с хрустальным убором, мозаики знаменитой Ломоносовской художественной мастерской, шпалеры Петербургской мануфактуры и др.)